Come evoluzione dell'esperienza professionale maturata sin dagli anni '70, Paolo Centore fonda nel 1989 lo studio associato, chiamando a collaborare nell'attività professionale i suoi migliori allievi, maturati nell'ambito dei master di perfezionamento nella materia.
La nuova struttura associata permette l'ulteriore sviluppo dell'assistenza professionale e la diversificazione delle attività a favore della clientela italiana ed estera.
Nei primi anni '90, PC&A sviluppa nel proprio interno le aree tematiche, in modo da garantire un servizio integrato e rispondente alle necessità degli operatori.
Pur mantenendo uno spiccato indirizzo di cultura specifica nel diritto e nella pratica tributaria, PC&A affianca gli interventi nel diritto civile, con particolare riferimento agli appalti nazionali e internazionali, nel diritto societario, nell'assistenza penale nei reati cd. di impresa e nell'esecuzione degli adempimenti obbligatori, di natura civilistica e fiscale.
A metà degli anni '90, in concomitanza e come effetto dell'esperienza, maturata per tre anni (1994/1997), di consulenza in materia tributaria presso la DG XXI delle Commissioni Europee (Bruxelles), PC&A affianca, alle aree operative di assistenza, una nuova area di ricerca, al fine di garantire il costante aggiornamento nell'evoluzione delle norme e nella loro interpretazione da parte della giurisprudenza nazionale e comunitaria. L'attività di ricerca ospita tutt'oggi giovani collaboratori che, al termine degli studi specialistici, siano interessati all'affinamento della propria formazione in vista dell'inizio dell'attività professionale.